Synthesis of a new enantiomerically enriched α-amino acid using the Glaser reaction

A method for the synthesis of a new enantiomerically enriched (S)-2-amino-8-hydroxy-octa-4,6-diynoic acid using the Glaser reaction has been developed. Ni(II) Schiff base complex of propargylglycine and a chiral auxiliary agent (S)-2-N-[N’-(benzylprolyl)-amino]benzophenone was used as the starting synthon.The enantiomeric excess (ee) of the isolated target amino acid exceeds 98%. Մշակվել է սինթեզի մեթոդ, հիմնված պրոպարգիլգլիցինի և (S)-2-N-[(N’-բենզիլպրո-լիլ)ամինա] բենզոֆենոն (BPB) քիրալային օժանդակ ռեագենտի Շիֆի հիմքի հետ Ni(II) իոնի առաջացրած հարթ-քառակուսային կոմպլեքսի ամինաթթվային մնացորդի վրա: Որպես ռեագենտ օգտագործվել են պրոպարգիլսպիրտ. Գլազերի ռեակցիան իրականացվել է 1,4-դիօքսանի միջավայրում եռեթիլամինի ներկայությամբ և տաքացման պայմաններում, օդի հոսքի պարբերաբար մղմամբ: Արդյունքում սինթեզվել է երկակի եռակի կապ պարունակող էնանթիոմերապես հարստացված նոր ամինաթթու՝ (S)-2-ամինո-8-հիդրոքսիօկտա-4,6-դիինաթթու: Սինթեզի ստերեոսելեկտիվությունը կազմում է 90-92%, իսկ սինթեզված նպատակային ամինաթթվի էնանթիոմերային մաքրության աստիճանը գերազանցում է 95%: Սինթեզված ամինաթթվի և միջանկյալ կոմպլեքսի կառուցվածքն ու բացարձակ կոնֆիգուրացիան որոշվել են ֆիզիկաքիմիական անալիզի ժամանակակից մեթոդներով: Разработан метод синтеза новой энантиомерно обогащенной (S)-2-амино-8-гидроксиокта-4,6-диинокислоты с помощью реакции Глазера. В качестве исходно-го синтона был использован Ni(II) комплекс основания Шиффа пропаргилглицина и хирального вспомогательного реагента (S)-2-N-[N’-(бензилпролил)-амино] бензофенона. В настоящей работе сообщается о синтезе новой ненасыщенной аминокислоты, содержащей две ацетиленовые группы, соединенные С-С связью. Наилучшие результаты по степени конверсии исходного комплекса были зафиксированы в среде диоксана при нагревании и избытке основания триэтиламина. Стереоселективность синтеза составляет 90-92%, а степень чистоты синтезированной целевой аминокислоты превышает 95%. Структура и абсолютная конфигурация синтезированной аминокислоты и промежуточного комплекса определены современными методами физико-химического анализа.