Publication Details:

Հայաստանի քիմիական հանդեսը լույս է տեսնում 1957 թվականից տարին 4 անգամ։ 1957-1965թթ․ ամսագիրը կոչվել է «ՀՍՍՌ ԳԱ Տեղեկագիր։ Քիմիական գիտություններ», 1966-1994թթ․ վերանվանվել է «Հայաստանի քիմիական ամսագիր», իսկ 1995թ-ից առ այսօր՝ կոչվում է «Հայաստանի քիմիական հանդես»։

Journal or Publication Title:

Հայաստանի քիմիական հանդես =Chemical Journal of Armenia

Date of publication:

2018

Volume:

71

Number:

3

ISSN:

0515-9628

Additional Information:

click here to follow the link

Other title:

Մեթանի օքսիդացման ռադիկալաշղթայական պրոցեսի կինետիկական անալիզը, հիմնված բոլոր հնարավոր տարրական ռեակցիաների համակարգի վրա; Kinetic analysis of the mechanism of radical-chain process of methane oxidation based on the set of all possible elementary reactions

Contributor(s):

Պատ․ խմբ․՝ Ա․ Լ․ Մնջոյան (1957-1962) ; Գլխ․ խմբ․՝ Գ․ Տ․ Թադևոսյան (1962-1973) ; Մ․ Հ․ Ինճիկյան (1974-1976)

Coverage:

323-340

Abstract:

Выполнен численный кинетический анализ химического механизма цепной реакции окислительного превращения метана при 500°С в режиме медленного горения. Анализ выполнен с учетом полного набора всех возможных элементарных реакций, которые могут участвовать в этом сложном радикально-цепном процессе. Показано, что определяющую роль в развитии процесса играют квадратичные реакции алкилпероксидных радикалов СН3О2 и линейные реакции образующихся при этом более активных алкоксильных радикалов СН3О. Իրականացվել է մեթանի օքսիդացման ռադիկալաշղթայական պրոցեսի կինետիկա-կան անալիզ թվային եղանակով: Կինետիկական անալիզը ցույց է տալիս, որ նախկինում ստացված ռադիկալների վերաբերյալ էքսպերիմենտալ տվյալներին համապատասխան պրոցեսում առաջանում են CH3O2 և HO2 պերօքսիդային ռադիկալների բարձր կոնցենտրացիաները, հասնելով 1013-1014 ռադիկալ/սմ3 արժեքների: Այդ ռադիկալների ռեակցիաները մեթանի օքսիդացման պրոցեսում ունեն սկզբունքային դերակատարում: Կուտակվելով այդքան բարձր կոնցենտրացիաներով՝ ալկիլ-պերօքսիդային ռադիկալները փոխազդում են միմյանց հետ քառակուսային ռեակցիայով, առաջացնելով ակտիվ մեթօքսի ռադիկալներ CH3O2 + CH3O2 → CH3O + CH3O + O2 CH3OH և CH2O արգասիքների առաջացումը, ինչպես նաև շղթաների հետագա զարգացումները իրականանում են այդ ռադիկալների ռեակցիաների հետագա զարգացումներով: Շղթաների ճյուղավորումը իրականացվում է բարդ պրոցեսում, կապված CH3O2 և HO2 ռադիկալների ռեակցիայի ակտիվ արգասիքի՝ ֆորմալդեհիդի հետ փոխազդման ռեակցիաներով՝ CH3O2 + CH2O → CH3OOH + HCO HO2 + CH2O → H2O2 + HCO Առաջացած արգասիքների և HCO ռադիկալի տարալուծումը բերում է նոր ակտիվ կենտրոնների՝ OH և H առաջացման: Այս ռեակցիաների արդյունքում CH3O2 կամ HO2 ակտիվ կենտրոնը, մտնելով CH2O–ի հետ ռեակցիայի մեջ, բերում է երեք ակտիվ կենտրոնների առաջացման: Արդյունքում իրականանում է շղթաների ճյուղավորում: A numerical kinetic analysis of the mechanism of the radical chain process of oxidative conversion of methane was carried out on the basis of a complete set of all possible elementary reactions that could take place in this complex chemical process. Kinetic analysis showed that, in accordance with the previously established experimental data on free radicals obtained during the oxidation of hydrocarbons, peroxide radicals CH3O2 and HO2 were formed in the process at high concentrations reaching 1013-1014 radicals/cm3. The reactions of these radicals play a key role in the development of the chain reaction of methane oxidation. Accumulating at such high concentrations, they - alkylperoxide radicals enter into quadratic reactions of interaction with each other forming more active methoxy radicals CH3O2 + CH3O2 → CH3O + CH3O + O2. The formation of products such as CH3OH and CH2O and the further development of chains are associated with further reactions of these radicals. The branching of chains is a complex process and is associated with the reactions of peroxide radicals CH3O2 and HO2 with the active reaction intermediate formaldehyde CH3O2 + CH2O → CH3OOH + HCO, HO2 + CH2O → H2O2 + HCO, and the further decomposition of the formed products and HCO radical with the formation of active centers the OH and H. As a result of these reactions, the active center of CH3O2 or HO2 reacting with CH2O leads to the formation of three active centers.

Place of publishing:

Երևան

Publisher:

ՀՀ ԳԱԱ հրատ.

Date created:

2018-09-09

Format:

pdf

Identifier:

oai:arar.sci.am:187601

Digitization:

ՀՀ ԳԱԱ Հիմնարար գիտական գրադարան

Location of original object:

ՀՀ ԳԱԱ Հիմնարար գիտական գրադարան