Հրապարակման մանրամասներ:

Հայաստանի քիմիական հանդեսը լույս է տեսնում 1957 թվականից տարին 4 անգամ։ 1957-1965թթ․ ամսագիրը կոչվել է «ՀՍՍՌ ԳԱ Տեղեկագիր։ Քիմիական գիտություններ», 1966-1994թթ․ վերանվանվել է «Հայաստանի քիմիական ամսագիր», իսկ 1995թ-ից առ այսօր՝ կոչվում է «Հայաստանի քիմիական հանդես»։

Ամսագրի կամ հրապարակման վերնագիր:

Հայաստանի քիմիական հանդես =Chemical Journal of Armenia

Հրապարակման ամսաթիվ:

2005

Հատոր:

58

Համար:

3

ISSN:

0515-9628

Լրացուցիչ տեղեկություն:

սեղմիր այստեղ կապին հետևելու համար

Այլ վերնագիր:

Հիդրիդային տեղաշարժը 2-պրոպինիլ կամ 4-պենտեն-2-ինիլ խմբեր պարունակող ամոնիումային աղերի Ստիվենսի 3,2-վերախմբավորման արգասիքներում; 1,5-Hydride shift in the products of 3,2-stevens rearrangement of ammonium salts, containing 2-propynyl or 4-methyl-4-penten-2-ynyl groups

Աջակից(ներ):

Պատ․ խմբ․՝ Ա․ Լ․ Մնջոյան (1957-1962) ; Գլխ․ խմբ․՝ Գ․ Տ․ Թադևոսյան (1962-1973) ; Մ․ Հ․ Ինճիկյան (1974-1976)

Ծածկույթ:

57-64

Ամփոփում:

Установлено, что аммониевые соли, содержащие наряду с двумя этильными или высшими алкильными группами 2-пропинильную группу, под действием эфирной суспензии метилата натрия подвергаются перегруппировке Стивенса с образованием продуктов 1,2- и 3,2-перегруппировок. Соль с 4-метил-4-пентен-2-инильной группой в аналогичных условиях вступает только в 3,2-перегруппировку. Часть продуктов 3,2-перегруппировки в условиях реакции претерпевает внутримолекулярный гидридный перенос, а другая часть – аллен-диеновую изомеризацию. При действии на реакционную смесь разбавленным раствором соляной кислоты из аминоэфиров енаминового строения образуется смесь гидрированных и негидрированных метиловых эфиров α-кетокислот. Երկու էթիլ կամ բարձր ալկիլ խմբերի հետ մեկտեղ 2-պրոպինիլ խմբեր պարունակող ամոնիումային աղերը նատրիումի մեթիլատի եթերային սուսպենզիայի ազդեցությամբ ենթարկվում են Ստիվենսի վերախմբավորման` առաջացնելով 3,2- և 1,2-վերախմբավորման արգասիքներ: 4-Մեթիլ-4-պենտեն-2-ինիլ խումբ պարունակող աղը ռեակցիայի պայմաններում մտնում է միայն 3,2-վերախմբավորման մեջ: 3,2-Վերախմբավորման արգասիքների մի մասը ռեակցիայի նույն պայմաններում ենթարկվում է ներմոլեկուլային 1,5-հիդրիդային տեղաշարժի, իսկ մյուս մասը` ալեն-դիենային իզոմերացման: Ռեակցիոն խառնուրդի վրա աղաթթվի նոսր լուծույթով ազդելիս ենամինային կառուցվածքի ամինոեթերներից առաջանում է α-կետոթթուների հագեցած և չհագեցած մեթիլ եթերների խառնուրդ: Aimed at studying a hydride shift in products of Stevens rearrangement of ammonium salts containing ethyl, propyl or butyl groups at nitrogen and as an accepting group – metoxycarbonylmethyl group, ammonium salts were synthesized by the interaction of the corresponding dialkyl-3-phenyl-2-propynylamines or diethyl-4-methyl-4-penten-2-ynylamine with methoxycar¬bonylmethylbromide, that later on were subjected to the action of a basic agent. As a basic agent for realization of the Stevens rearrangement sodium methylate in aprotic solvent was used. As a result of the studied salt rearrangement together with products of 3,2-rearrangement products of 1,2- Stevens rearrangement were also obtained. As a result of diethyl(4-methyl-4-penten-2-ynyl) methoxycarbonylmethylammoniumbromide rearrangement products of 3,2-Stevens rearrangement were only obtained. A part of 3,2-rearrangement products is subjected to allene-diene prototropic isomerization. Aminoketones of enamine structure, which were contained in reaction mixture, under the action of hydrocloric acid are subjected to hydrolysis with formation of a mixture of methyl esters of α-ketoacides.

Հրատարակության վայրը:

Երևան

Հրատարակիչ:

ՀՀ ԳԱԱ հրատ.

Ստեղծման ամսաթիվը:

2005-07-05

Ձևաչափ:

pdf

Նույնացուցիչ:

oai:arar.sci.am:183705

Թվայնացում:

ՀՀ ԳԱԱ Հիմնարար գիտական գրադարան

Բնօրինակի գտնվելու վայրը:

ՀՀ ԳԱԱ Հիմնարար գիտական գրադարան