Publication Details:
Journal or Publication Title:
Հայաստանի քիմիական հանդես =Chemical Journal of Armenia
Date of publication:
Volume:
Number:
ISSN:
Additional Information:
Title:
Other title:
Creator:
А. В. Бабаханян ; В. С. Овсепян ; Дж. В. Григорян ; С. Т. Кочарян
Contributor(s):
Պատ․ խմբ․՝ Ա․ Լ․ Մնջոյան (1957-1962) ; Գլխ․ խմբ․՝ Գ․ Տ․ Թադևոսյան (1962-1973) ; Մ․ Հ․ Ինճիկյան (1974-1976)
Subject:
Uncontrolled Keywords:
Բաբախանյան Ա. Վ. ; Հովսեփյան Վ. Ս. ; Գրիգորյան Ջ. Վ. ; Քոչարյան Ս. Տ. ; Babakhanyan A.V. ; Hovsepyan V.S. ; Grigoryan J.V. ; Kocharyan S.T.
Coverage:
Abstract:
Установлено, что аммониевые соли, содержащие наряду с двумя этильными или высшими алкильными группами 2-пропинильную группу, под действием эфирной суспензии метилата натрия подвергаются перегруппировке Стивенса с образованием продуктов 1,2- и 3,2-перегруппировок. Соль с 4-метил-4-пентен-2-инильной группой в аналогичных условиях вступает только в 3,2-перегруппировку. Часть продуктов 3,2-перегруппировки в условиях реакции претерпевает внутримолекулярный гидридный перенос, а другая часть – аллен-диеновую изомеризацию. При действии на реакционную смесь разбавленным раствором соляной кислоты из аминоэфиров енаминового строения образуется смесь гидрированных и негидрированных метиловых эфиров α-кетокислот. Երկու էթիլ կամ բարձր ալկիլ խմբերի հետ մեկտեղ 2-պրոպինիլ խմբեր պարունակող ամոնիումային աղերը նատրիումի մեթիլատի եթերային սուսպենզիայի ազդեցությամբ ենթարկվում են Ստիվենսի վերախմբավորման` առաջացնելով 3,2- և 1,2-վերախմբավորման արգասիքներ: 4-Մեթիլ-4-պենտեն-2-ինիլ խումբ պարունակող աղը ռեակցիայի պայմաններում մտնում է միայն 3,2-վերախմբավորման մեջ: 3,2-Վերախմբավորման արգասիքների մի մասը ռեակցիայի նույն պայմաններում ենթարկվում է ներմոլեկուլային 1,5-հիդրիդային տեղաշարժի, իսկ մյուս մասը` ալեն-դիենային իզոմերացման: Ռեակցիոն խառնուրդի վրա աղաթթվի նոսր լուծույթով ազդելիս ենամինային կառուցվածքի ամինոեթերներից առաջանում է α-կետոթթուների հագեցած և չհագեցած մեթիլ եթերների խառնուրդ: Aimed at studying a hydride shift in products of Stevens rearrangement of ammonium salts containing ethyl, propyl or butyl groups at nitrogen and as an accepting group – metoxycarbonylmethyl group, ammonium salts were synthesized by the interaction of the corresponding dialkyl-3-phenyl-2-propynylamines or diethyl-4-methyl-4-penten-2-ynylamine with methoxycar¬bonylmethylbromide, that later on were subjected to the action of a basic agent. As a basic agent for realization of the Stevens rearrangement sodium methylate in aprotic solvent was used. As a result of the studied salt rearrangement together with products of 3,2-rearrangement products of 1,2- Stevens rearrangement were also obtained. As a result of diethyl(4-methyl-4-penten-2-ynyl) methoxycarbonylmethylammoniumbromide rearrangement products of 3,2-Stevens rearrangement were only obtained. A part of 3,2-rearrangement products is subjected to allene-diene prototropic isomerization. Aminoketones of enamine structure, which were contained in reaction mixture, under the action of hydrocloric acid are subjected to hydrolysis with formation of a mixture of methyl esters of α-ketoacides.
Place of publishing:
Երևան
Publisher:
Date created:
Type:
Format:
Digitization:
ՀՀ ԳԱԱ Հիմնարար գիտական գրադարան