Синтез и свойства 1-(β-бромэтил)пиразолов

Предложен метод алкилирования пиразолов дибромэтаном в воде, в присутствии катализатора межфазного переноса. Выявлено, что c увеличением основности пиразола процесс алкилирования сопровождается также элиминированием дибромэтана. Показано, что формилирование 1-(β-бромэтил)пиразолов протекает неоднозначно, электрофильное замещение в 4-ом положении пиразольного кольца одновременно сопровождается заменой атома брома хлором в β-бромэтильной группировке. Дегидробромированием соответствующих 1-(β-бромэтил)-4-формилпиразолов в условиях межфазного катализа получены соответствующие 1-винил- 4-формилпиразолы. Առաջարկված է միջֆազ փոխանցման կատալիզատորների ներկայությամբ ջրում դիբրոմէթանով պիրազոլների ալկիլացման մեթոդ: Պարզվել է, որ պիրազոլի հիմնայնության արժեքի մեծացմանը զուգընթաց, ալկիլացման պրոցեսը զուգորդվում է դիբրոմէթանի էլիմինացմամբ: Ցույց է տրվել, որ 1-(β-բրոմէթիլ)պիրազոլների ֆորմիլացումը միանշանակ չի ընթանում. պիրազոլային օղակի 4-րդ դիրքում էլեկտրոֆիլ տեղակալմանը զուգընթաց տեղի ունի բրոմի ատոմի տեղակալում քլորով β-բրոմէթիլային խմբավորման մեջ: Միջֆազ կատալիզի պայմաններում 1-(β-բրոմէթիլ)-4-ֆորմիլպիրազոլների դեհիդրոքլորացմամբ ստացվել են համապատասխան 1-վինիլ-4-ֆորմիլպիրազոլները: The method of alkylation of pyrazoles by dibromethan in water is offered, at the presence of carry of the interphaz catalyst. It is revealed, thet the process of alkylation is accompanied also by elimination of dibromethan. It is shown, that formilation of 1-(β-bromethyl)pyrazoles proceeds ambiguously, the elektrophilic replacement in 4-th position of a ring is simultaneously accompanied by replacement of atom bromin by chlorine in β-bromethyl grouping.