Publication Details:
Journal or Publication Title:
Հայաստանի քիմիական հանդես =Chemical Journal of Armenia
Date of publication:
Volume:
Number:
ISSN:
Additional Information:
Title:
Other title:
1,2,4–Տրիազոլի ալկիլացումը ջրահիմնային միջավայրում N–մեթիլմորֆոլին–N–օքսիդի առկայությամμ և ստացված վերջնանյութերի որոշ փոխարկումները ; Alkylation of 1,2,4-triazole in an aqueous alkaline medium in the presence of n-methylmorpholine n-oxide and some transformations of the obtained products
Creator:
Алексанян, А. Г. ; Бичахчян, Л. А. ; Асратян, А. Г. ; Данагулян, Г. Г. ; Аттарян, О. С.
Contributor(s):
Պատ․ խմբ․՝ Ա․ Լ․ Մնջոյան (1957-1962) ; Գլխ․ խմբ․՝ Գ․ Տ․ Թադևոսյան (1962-1973) ; Մ․ Հ․ Ինճիկյան (1974-1976)
Subject:
Органическая химия ; Биоорганическая химия
Coverage:
Abstract:
В работе изучено алкилирование 1,2,4-триазола различными алкилгалогенидами (1,2-дихлорэтан, пропаргилбромид, 1,4-дихлорбут-2-ен) в водно-щелочной среде в системе N-метилморфолин N-оксида/Н2О (NМО), без применения органических растворителей. Найдено, что определяющим фактором при алкилировании 1,2,4-триазола в системе NМО /Н2О с использованием МФК является его основность азола. В той же системе изучено дегидро-хлорирование полученных продуктов. Исследованы трансформации 1-пропаргил-1,2,4-триазола в водно-спиртовых растворах поташа․
Տվյալ աշխատանքում ուսումնասիրվում է 1,2,4–տրիազոլի ալկիլացումը տարμեր հալոգենալկաններով, ինչպիսիքն են 1,2-դիքլորէթանը, պրոպարգիլμրոմիդը և 1,4–դիքլորբութ–2–են–ը, առանց օրգանական լուծիչների կիրառման, ջրահիմնային միջավայրում, N–մեթիլմորֆոլին–N–օքսիդ/ջուր համակարգի առկայությամբ։ Որոշված է, որ 1,2,4–տրիազոլի ալկիլման որոշիչ գործոն է հանդիսանում վերջինիս հիմնայնությունը, որը ալկալու ազդեցությամμ հանգեցնում է դեպրոտոնացման և ՄՖԿ/ՆՄՄՕ համակարգում ալկիլման ռեակցիաներն ընթանում են առանց որևէ բարդության։ Նույն համակարգում ուսումնասիրված է նաև ստացված վերջնանյութերի դեհիդրոքլորացումը։ Ուսումնասիրվել է պոտաշի ջրասպիրտային լուծույթներում 1–պրոպարգիլ-1,2,4–տրիազոլի մոդիֆիկացիան։
In this work, we have studied the alkylation of 1,2,4-triazole with various haloalkanes, such as 1,2-dichloroethane, propargyl bromide, and 1,4-dichlorobut-2-ene, without the use of organic solvents in an aqueous-alkaline medium in the N-methylmorpholine N-oxide/H2O system. It was found that the determining factor in the alkylation of 1,2,4-triazole is its basicity, which leads to deprotonation under the influence of alkali, and the alkylation reactions in the PTC/NMO system proceed without any complications. It was experimentally found that the optimum is the molar ratio of the reagents – triazole: KOH: dichloroethane, in the PTC/NMO/KOH system is 0.1: 0.1: 0.6, which 55-60% yield of 1-(2'-chloroethyl)-1,2,4-triazole. In contrast to 1-(2'-chloroethyl)pyrazoles, the dehydrochlorination of 1-(2'-chloroethyl)-1,2,4-triazole in a 50% aqueous solution of NMO in an alkaline medium proceeds in much milder conditions, at a temperature of 20-25oC, and the yield of 1-vinyl-1,2,4-triazole is 70%. The modification of 1-propargyl-1,2,4-triazole in aqueous-alcoholic solutions of potash has been studied. The modification of the triple bond at the nitrogen atom of the triazole ring proceeds successfully with the formation of 1-(2-methoxyallyl)-1H-1,2,4-triazole and E [1-(2-methoxyprop-1-en-1-yl)]-1H-1,2,4-triazole with a total yield of 75%. When passing from methanol to isopropanol, it was found that the triple bond of 1-propargyl-1,2,4-triazole chemoselectively undergoes prototropic rearrangement with the formation of 1-allenyl-1H-1,2,4-triazole․
Place of publishing:
Երևան
Publisher:
Type:
Format:
Digitization:
ՀՀ ԳԱԱ Հիմնարար գիտական գրադարան