Այլ վերնագիր:

2-Նիտրամինոպիրիդինների վերախմբավորման մեխանիզմը 5-նիտրո և (կամ) 3-նիտրո-2-ամինոպիրիդինների: The rearrangement mechanism of the 2-nitraminopiridines to the 5-nitro- and (or) 3-nitro-2-aminopiridines.

Ծածկույթ:

898-905

Ամփոփում:

Установлен механизм перегруппировки 2-нитраминопиридинов в 5-нитро- и (или) 3-нитро-2- аминопиридины. Показано, что этот механизм является гетеролитическим, межмолекулярным и трехстадийным. Выявлено, что перегруппировка любых вышеуказанных соединений, содержащих заместитель в положениях C(3) или C(5) их кольца, должна приводить к образованию только одного продукта, тогда как в отсутствие заместителей в этих двух положениях их кольца должны образоваться оба продукта. Ավելի վաղ, պրոտոտրոպ տաուտոմերիայի տեսության օգնությամբ, մեր կողմից բացահայտվել էր 2-նիտրամինոպիրիդինների վերախմբավորման մեխանիզմը 5-նիտրո և (կամ) 3-նիտրո-2-ամինոպիրիդինների:Այդ մեխանիզմի հաստատման և մանրամասնելու համար PM-3 մեթոդով կատարվել են բոլոր այն մոլեկուլների և իոնների առաջացման ջերմության հաշվարկները, որոնք կարող էին առաջանալ նշված դասի միացությունների որոշ ներկայացուցիչների ռեակցիաների ընթացքում: Այդ միացությունների առավել կայուն տաուտոմերային ձևից ստացվող իոնների էլեկտրոնային կառուցվածքի հաշվարկները մատնանշում են NO2 էլեկտրոֆուգի միգրացիայի հնարավորությունը դեպի տվյալ ամբիդենտ իոնի օղակի տարբեր դիրքերը: Ցույց է տրվել, որ այդ էլեկտրոֆուգը կարող է անցնել ելային իոնի օղակի միայն C(3) և (կամ) C(5) ատոմներին, առաջացնելով մեկ կամ երկու նոր իոններ: Earlier the mechanism of rearrangement of the 2-nitraminopiridines to the 5-nitro- and (or) 3- nitro-2-aminopiridines has been revealed by us by means of prototropic tautomerism theory. Calculations of the heat of formation for all molecules and ions which may form during the reactions of several representatives of the above-indicated class of compounds have been carried out using PM-3 method to confirm and work out in detail this mechanism. Calculations of the electronic structure of the ions obtained from the most stable tautomeric forms of these compounds indicate the possibility of NO2 electrofug migration to the different positions of the given ambident ion’s ring. It has been shown that this electrofug may migrate only to the C(3) and/or C(5) atoms of the initial ion’s ring forming one or two new ions.

Հրատարակիչ:

ՀՀ ԳԱԱ

Ստեղծման ամսաթիվը:

2007-12-15

Ձևաչափ:

pdf

Նույնացուցիչ:

oai:arar.sci.am:184445

Ամսագրի կամ հրապարակման վերնագիր:

Հայաստանի քիմիական հանդես =Chemical Journal of Armenia

Հրապարակման ամսաթիվ:

2007

Հատոր:

60

Համար:

5

ISSN:

0515-9628

Լրացուցիչ տեղեկություն:

Հանդեսը հրատարակվել է նաև հետևյալ վերնագրով՝ ՀՍՍՌ ԳԱ Տեղեկագիր։ Քիմիական գիտություններ (1957-1965), Հայաստանի քիմիական ամսագիր (1966-1994), Հայաստանի քիմիական հանդես (1995- )

Բնօրինակի գտնվելու վայրը:

ՀՀ ԳԱԱ Հիմնարար գիտական գրադարան